分散于水中的膠體粒子由于雙電層構造而帶有的同種電荷產生排斥力而不能凝聚，當向水中投加帶多價正電荷鋁、鐵離子時，由于膠體的強烈吸附，使膠體表面負電荷得以迅速中和，擴散層壓縮，膠體間距離縮短，使分子間吸引力大大超過電排斥力而發(fā)生凝聚。（電中和+壓縮雙電層）
水處理大分子的架橋作用
凝聚粒子的大小仍不足以快速沉降。當向水中投加水溶性高分子或有大分子水解產物時，聚合物或大分子的鏈節(jié)分別吸附在不同凝聚顆粒表面上，產生架橋聯(lián)接，生成粗大絮凝物而快速沉淀。（吸附架橋+沉淀網捕）
聚合硫酸鐵全鐵含量對使用效果的影響是單調正相關的，聚合硫酸鐵全鐵含量越高，水解產生的多核羥基化的絡合物越多，越能夠中和更多的污染物膠體電荷，具有更強的吸附架橋和網捕沉淀作用。產品的1%水溶液的pH值與全鐵（有三價鐵）含量密切的關系，三價鐵離子含量越高，水解得到的氫離子也就越多，1%水溶液的pH值就越低。
聚合硫酸鐵鹽基度：
其高低取決于產品中羥基的多少，鹽基度越高越不穩(wěn)定，但太低影響了產品的使用效果。在鹽基度的兩端是電荷密度和分子量，聚合硫酸鐵鹽基度越低，多核絡合物就少，電荷密度高，分子量小；鹽基度高，多核絡合物多，電荷密度低，分子量大。
電中和與吸附架橋的共同作用去除水體中的膠體污染物，而吸附電中和與沉淀網捕都是混凝的重要手段，因此不應以鹽基度的高低簡單的判定產品使用效果的好壞。
三價鐵離子預水解的產物通過羥基之間的架橋作用形成多核絡合物如[Fe3（H2O）6（OH）3]6+等，在高鹽基度時平衡向Fe（OH）3的方向移動，削弱了產品吸附電中和的能力，但也增強了架橋和網捕的作用。其對應的鹽基度=n/6×100%，聚合硫酸鐵的鹽基度越高，即n值越大，產品聚合度m也越高。
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